銥精煉(refiningofiridium)

除去粗銥中的雜質(zhì)，產(chǎn)出純銥的鉑族金屬精煉過程。由原料溶解、精制提純、金屬制取三部分組成。

原料溶解銥是鉑族金屬中最難淹解的金屬。固態(tài)銥物料通常須首先和鋅、鉍、錫、鋁等熔煉成合金，使銥以細(xì)粉形式分散于合金中。將熔融合金水碎成粒，用酸溶去賤金屬，得到的細(xì)銥粉和Na₂O₂+NaOH或Na₂CO₃+KNO₃混合，于973～1073K溫度下熔融。熔融產(chǎn)物冷卻后用水浸出，銥以氧化物形態(tài)留在水浸渣中。水浸出渣用鹽酸溶解，使銥呈氯配離子進(jìn)入溶液。

精制提純從銥氯配鹽溶液分離雜質(zhì)的方法有溶劑萃取法(見鉑族金屬革取分離)、離子交換法(見離子交換富集鉑族金屬)和沉淀法，往往采用幾種方法相互配合的工藝。沉淀法又分為亞硝酸鈉配(絡(luò))合法、硫化沉淀法、氯銥酸銨沉淀法等。

亞硝酸鈉配(絡(luò))合法將氯銥酸溶液調(diào)整至弱酸性(pH6)，加入NaNO₂溶液后加熱至333～363K溫度，氯銥酸溶液中的銥便和NaNO₂作用生成可溶性的Na₃[Ir(NO₂)₆]，溶液由紅色變?yōu)闇\黃色，冷卻后濾去雜質(zhì)沉淀物。往濾液中加入濃鹽酸，煮沸破壞亞硝酸鹽，得到純氯亞銥酸鈉溶液。反應(yīng)為：

Na₃Ir(NO₂)₆+6HCl→Na₃IrCl₆+3H₂O+3NO+3NO₂

硫化沉淀法用溶劑萃取或亞硝酸鈉配合法分離部分雜質(zhì)后的氯銥酸溶液，加入(NH₄)₂S、NaS或通入H₂S，使微量雜質(zhì)生成硫化物沉淀。當(dāng)溶液中含貴金屬雜質(zhì)時，需加溫使溶液中的鉑、鈀、銠等生成硫化物濾除，過濾以得到純凈的H₃IrCl₆。

氯銥酸銨沉淀法經(jīng)分離雜質(zhì)制得較純的氯銥酸溶液，加入氯化銨，在氧化劑HNO₃或氯氣存在下加熱，生成黑色絲絹光澤的(NH₄)₂IrCl₆結(jié)晶，微量賤金屬留于母液中除去。共存在氯銥酸溶液中的鉑、釕可生成和銥同類型鹽，需用其他方法預(yù)先除去。可利用氯銠酸銨有較大的溶解度的性質(zhì)使之與銥分離。

金屬制取銥溶液中的銥通常最終以氯銥酸銨產(chǎn)出。(NH₄)₂IrCl₆經(jīng)低溫烘干后放入爐中，先加溫至473～633K溫度恒溫使之分解，再升溫至873K溫度煅燒，待氯化銨白煙排盡后冷卻得氧化銥。將氧化銥置于氫還原爐中，通氫氣升溫至1073～1173K溫度還原，氧化銥全部被還原成金屬銥后降低溫度，改用惰性氣體(如N₂)冷卻至室溫，便得到灰色海綿銥。