核石墨中硼、硅、鐵的光譜測定(determinationofboron，siliconandironbyspectrumanalysisfornucleargraphite)

硼的測定將粉狀試樣灰化完全，經化學處理，將處理溶液滴在事先滴加聚苯乙烯液并烘干的平頭電極上，用斷續電弧激發，進行硼的光譜測定。

標樣的配制稱取1.10mg硼砂(優級純)于25mL容量瓶中，以作為內標的氯化鈷溶液(150μg/mL，內含5％甘露醇)稀釋至刻線，作為一號標樣。吸取一號標樣溶液于25mL容量瓶中，仍以內標鈷溶液稀釋至刻線，搖勻。按標樣濃度逐一減半的配法，依次得到5，2.5，1.25，0.63，0.32，0.16，0.08μg/mL的一套標樣。在φ6mm的每對平頭電極上滴加0.1mL標樣，于紅外燈下烘干，攝譜，每對標樣含量分別為0.5，0.25，0.125，0.063，0.032，0.016，0.008μg。稱取0.5g粉狀試樣于鉑坩堝中，在850℃高溫爐中灰化完全。取出坩堝冷卻后加入0.3mL鹽酸(6N)溶液，再加入0.2mL內標鉆溶液，置紅外燈下烘至約剩0.2mL。滴在兩對電極頭上，在約40℃下烘干。再以0.3mL鹽酸溶液洗滌坩堝，滴在兩電極上，烘干后，繼續放在電爐上緩慢加熱，使聚苯乙烯揮發完為止，待攝譜。采用中型石英攝譜儀，狹縫寬12μm，高0.65mm，電極間隙3mm，電流強度8A，脈沖120次/min，曝光90s，用紫外Ⅲ型感光板記錄譜線，以斷續電弧激發。分別對標準樣和試樣電極進行攝譜，并在同板攝制9階減光鐵的譜線，感光板經顯影、定影處理，用測微光度計測量硼線對BⅠ2497•73nm/C。Ⅱ2506•46nm，以9階減光器攝取的鐵譜繪乳劑特性曲線，用計算板將黑度值換算為強度的對數值。以強度(R)的對數lgR為縱坐標，以含量(C)的對數lgC為橫坐標，繪制標準曲線。把試樣中被測元素lgR的平均值在標準曲線上查出對應之lgC，再換算為C值。硼含量按下式計算：

B=C/G

式中B為硼含量，×10^-6；C為由標準曲線查得的硼量，μg；G為試樣的質量，g。

鐵和硅的測定稱取一定量的粉狀試樣于鉑坩堝中，加入內標元素，在馬弗爐中于850℃氧化掉約十分之九。加入載體研勻，以直流電弧、陽極激發，測定鐵和硅。

標樣的配制稱取計算好的硅、鐵、內標鈷、載體氯化鈉和高純度炭粉的量共計1g，研均后為0號標樣。根據需要用炭粉遞次稀釋0號標樣，得到1～6號標樣，在稀釋過程中使各標樣中的內標鈷含量保持1000×10^-6，載體氯化鈉保持在2％，為此，各號標樣中應補加計算量的鈷和氯化鈉。這樣可得硅含量為42000、420、140、46.67、25.56、7.78、3.89×10^-6，鐵含量為15000、50、16.67、5.56、2.78、1.39×10^-6的兩套標樣。稱取粉狀試樣1.5g放入鉑坩堝中，內標硫酸鈷溶液(300×10^-6/mL)0.5mL，放到電爐上烘至無煙為止；將鉑坩堝放入850℃之馬弗爐中，灰化至剩約150mg，冷卻后稱量，計算富集系數。根據灰化后的剩余量，氯化鈉2％作載體，在瑪瑙乳缽中研勻，分別裝入已灼燒過的凹形電極孔中，待攝譜。采用中型石英攝譜儀，狹徑縫8μm，高0.65mm，分析間隙2mm，中間光闌5mm，直流電弧，10A激發。曝光時間40s。分別對標樣和試樣依次攝譜，最后攝9階減光鐵的譜線。經顯影、定影處理后，在測微光度計上分別測出硅和鐵的分析線對SiⅠ2881•60nm/CoⅠ2989•59nm，FeⅠ3020•49nm/CoⅠ2989•59nm的黑度，把黑度換算為強度值。以標準強度LgR為縱坐標，以含量的對數LgC為橫坐標繪制標準曲線。將試樣中分析元素LgR的平均值，在標準曲線上查出對應的LgC值，最后換算出C值。因試樣經灰化富集，須除以富集系數。

硅含量按下式計算：

Si=C/r

式中Si為硅含量，×10^-6；C為由標準曲線查得Si的濃度，×10^-6；r為富集系數。

鐵含量按下式計算：

Fe=C′/r

式中Fe為鐵的含量，×10^-6；C′為由標準曲線查得鐵的濃度，×10^-6；r為富集系數。