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鋼材百科

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礦石

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礦石中常見的伴生元素

在鐵礦石中除含鐵物質和脈石之外,通常還含有許多伴生元素。

(1)硫,硫對鋼材是最為有害的成分,它使鋼材具有熱脆性。因為FeS與Fe結合成低熔點(985℃)合金,冷卻后凝固成薄膜狀,并分布于晶粒界面之間,當鋼材被加熱至1150~1200℃時,硫化物首先熔化,使鋼材沿晶粒界面形成裂紋。硫對鑄造生鐵同樣有害,它降低生鐵的流動性及阻止碳化鐵的分解,所以使鑄件容易產生氣孔,又因Fe3C硬而脆使鑄件難以車削加工并降低鑄件的韌性。國家標準規定硫的含量,煉鋼生鐵最高不能大于0.07%,鑄造生鐵最高不能大于0.06%,因此要求礦石中含硫愈少愈好。

在高爐冶煉過程中。硫在高爐內可以除去90%以上,但脫硫要求提高爐渣堿度。需要增加石灰石的用量,同時渣量也隨之增加,這樣勢必要使高爐焦比升高,產量降低,根據鞍鋼經驗,礦石中含硫升高0.1%,焦比升高5%。一般規定礦石中S≤0.06%為一級礦;S≤0.2%為二級礦;S≤0.3%為高硫礦。

對于含硫高的礦石可以通過選礦、焙燒和燒結等方法處理,以降低礦石含硫量。

(2)磷,磷也是鋼鐵材料的有害成分,磷使鋼鐵具有冷脆的性質。磷化物聚集于晶界周圍減弱晶粒間的結合力,使鋼冷卻時發生很大的脆性,從而造成冷脆現象。但磷又可以改善鐵水的流動性,所以在澆注形狀復雜的普通鑄件時,允許生鐵中含有較高的磷。因磷的存在同樣影響鑄件的強度,所以,除少數高磷鑄造鐵允許有較高的含磷外,一般生鐵含磷愈低愈好。

由于磷在選礦和燒結過程中不易除去,而在煉鐵過程中磷又全部還原進入生鐵,所以控制生鐵含磷的惟一途徑就是控制原料的含磷量。對于高磷礦石。可以冶煉供堿性轉爐用的高磷生鐵,所得的高磷鋼渣是很好的化肥。

(3)鉛,我國一些鐵礦石中含有少量的鉛,在普通燒結過程中不能去除鉛。PbS可用浮選方法分離,含鉛礦石也可用氯化焙燒的方法使鉛鐵分離并加以回收。鉛在高爐內是易還原元素,鉛不溶于生鐵,其相對密度又大于鐵水,所以還原出來的鉛沉積于爐底鐵水層以下。

(4)鋅,我國有些礦石中含有少量的鋅,在普通燒結過程中鋅不能被去除,可以通過氯化焙燒的方法使鋅同鐵分離并加以回收,若鋅以ZnS狀態存在時可用浮選方法分離。

在高爐內鋅是易還原的,且不溶于生鐵。其所以被認為是有害雜質是由于鋅在還原后。在高溫區以鋅蒸氣大量揮發上升并在高爐上部被氧化,結果易生成爐瘤。或者由于ZnS沉積到耐火磚的孔隙中而破壞爐襯,有時使砌磚膨脹而引起爐殼破裂。因此要求礦石中鋅含量愈少愈好,國外冶煉含鋅礦的實踐表明。含鋅量小于0.1%時可順利冶煉。一般要求礦石中含鋅不應超過0.1%~0.2%,若礦石中含鋅高時則不能單獨直接冶煉。必須與含鋅少的礦石混合使用,或進行焙燒,選礦等處理,以降低礦石中的含鋅量。

(5)砷,礦石中的砷在燒結過程中只能除去一部分。也可以用氯化焙燒方法去除,砷在高爐冶煉過程中全部還原進入生鐵中,鋼中含砷大于0.1%以上時,使鋼增加脆性并使焊接性能變壞。所以應控制礦石中砷含量。要求礦石中含砷量不應超過0.07%。

(6)銅,銅在鐵礦石中主要以黃銅礦和孔雀石狀態存在。其中以硫化物形態存在的黃銅礦,可以通過浮選而回收,做到銅鐵分離,但以氧化物狀態存在的銅將進入鐵精礦,銅在燒結過程中不能去除。

在高爐冶煉時銅全部還原到生鐵中,在煉鋼時又進入鋼中,銅在鋼中含量不超過0.3%時,能改善鋼的性質特別是能提高鋼的耐腐蝕性能。但當含銅量超過0.3%時,則金屬的焊接性能降低并產生熱脆現象。一般礦石允許含銅不超過0.2%,對于一些難選的高銅氧化礦,除可用氯化焙燒回收銅外,還可以冶煉高銅鑄造生鐵,這種合金鑄鐵具有很好的機械強度和耐腐蝕性。

(7)氟和稀土元素,氟以CaF2形式進入渣中,它能增加爐渣的流動性及降低爐渣的熔點。礦石中氟含量過多時會使爐渣在高爐內形成過早,不利于礦石的還原,氟的揮發對耐火材料及金屬結構有一定的腐蝕作用。礦石含氟達1%時對冶煉無影響,含量達4%~5%時,需增加爐渣堿度來控制爐渣的流動性。含氟和稀土元素的鐵礦石,可以通過磁選一浮選的選礦流程而獲得鐵精礦、稀土精礦和螢石。

(8)錳,幾乎一切鐵礦石均含有或多或少的錳元素,但一般含量不高。錳在鋼中可改善鋼的機械性能,尤其是增加鋼的硬度。在冶煉制鋼生鐵時錳的還原率為40%~60%,錳與氧的親和力比較大,在鋼水中和FeO作用生成MnO,從而減少了鋼水中FeO的含量,在鋼材加工時大大地減少由于FeO而產生的裂紋。同時MnO不溶于鋼水中可以浮到液面而除去。這樣錳就成為煉鋼時的脫氧劑。

含錳的粉礦在燒結時錳還可以改善礦石的燒結作用。

(9)鉻,鉻在礦石中常以FeO.Cr2O3)狀態存在,在高爐內鉻的還原率可達80%~95%。鉻是鋼中有益元素,可以使鋼的耐腐蝕能力增加。鋼中加入鉻與鎳可制成鎳鉻不銹鋼,此外鉻還能增加金屬的強度。

礦石中的鉻對高爐冶煉的影響不大,但對煉鋼操作卻有影響,由于生鐵中的鉻在煉鋼過程中又被氧化而進入渣中,使爐渣變得很粘稠不好操作。所以希望生鐵中含Cr≤0.4%~0.6%,這就要求鐵礦石中含鉻量不高于0.25%。

(10)鈦,鈦常存在于磁鐵礦中,成鈦鐵礦(FeO.TiO2)。鈦是近代高溫合金需用的元素之一,鈦在鋼中是一種有益元素。

在高爐冶煉時礦石中的TiO2除極少部分被還原進入生鐵,其余部分都進入爐渣。鈦渣性質不穩定,在爐缸還原性氣氛下渣中TiO2將有一部分被還原成Ti2O3和金屬鈦。金屬鈦一部分進入生鐵,一部分生成高熔點的TiC和TiN留在渣中。隨著渣中鈦的低價氧化物和鈦的碳氮化物數量的增加,爐渣將出現變稠帶鐵現象。必須采取適當措施減少TiO2的還原,防止和消除爐渣的稠化,才能保證高爐的正常生產。

(11)釩,釩是非常寶貴的合金元素,通常鈦磁鐵礦中都含有少量的釩,有的褐鐵礦及含磷高的礦石中也含少量的釩。在高爐冶煉中釩可以還原70%~80%。

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