廢膠片回收銀(recovery of silver from waste film)

從X光片、照相膠片、膠卷、電影拷貝等含銀廢料中提取銀的銀再生方法。膠片和膠卷是由微細的銀鹽(主要為溴化銀和少量氯化銀、碘化銀)和明膠、成色劑、增感劑等形成乳劑涂在片基上制成。主要回收方法有焚燒法、化學溶解法、微生物洗脫法和蛋白酶洗脫-電解法。

焚燒法在特制的焚燒爐中焚燒廢膠片和相紙回收銀的方法。773K以上的溫度可使膠片、相紙等達到完全分解，然后從焚燒灰及煙塵灰中提取銀(見圖)美國1150焚燒爐使用丙烷作燃料，處理曝光膠片的銀回收率為70％，處理未曝光膠片的銀回收率為44％。焚燒爐的結構是否合理和收塵裝置是否有效是獲得高回收率的關鍵。Na₂CO₃硼砂從廢膠片、廢相紙中回收銀的工藝流程美國柯達(K0dak)公司的大型焚化爐的處理量為2041kg/h，燃燒室溫度773~1173K，煙氣溫度達1023K。焚燒完畢通過噴霧將爐溫降至589～333K，用靜電收塵器收集煙氣中的含銀煙塵，燒灰和煙塵含銀0.6％～52％，銀回收率99％。加拿大用焚燒法處理X光膠片，得含銀18.7％的燒灰，燒灰在313～373K溫度下用硝酸溶解，向所得硝酸銀溶液中加濃硫酸沉淀出Ag₂S0₄。沉淀物配入蘇打、硼砂后熔煉，得含銀97％～98％的銀錠。銀錠鑄成陽極進行電解精煉得純銀。銀的回收率為75％～96.7％。

化學溶解法用化學溶劑溶解膠片上的明膠層含銀乳劑，再從溶脫物中回收銀的方法。主要有硫代硫酸鈉溶解、堿溶解和酸腐蝕等方法。

硫代硫酸鈉溶解最常用的化學溶解法。將膠片切成條狀，采用含Na₂S₂O₃(海波)200~250g/L、Na₂SO₃25~35g/L、CH₃COOH20～25g/L的混合液，在固液比1：(2～3)和常溫下攪拌15～60min便能完全溶解乳膠層，反應為：

Na₂SO₃+AgBr→NaAgS₂O₃+NaBr(1)

3NaAgS₂O₃+Na2S₂O₃→Na₅Ag₃(S₂O₃)₄(2)

銀溶解液再用電解或沉淀法處理。電解在密閉的電解提銀機中進行，采用石墨或不銹鋼作陽極，不銹鋼作旋轉陰極，電解液在電解提銀機內進行閉路循環。在槽電壓2~2.2V、電流密度175~193A/m²、293～308K溫度下電解6~8h，電流效率75.4％，產物含銀93％~99％，銀的回收率97.9％。

沉淀法是用硫化鈉沉淀硫化銀，反應為：Na₂S+2NaAgS₂O₃→Ag₂S++2Na2S₂O₃沉淀出的Ag₂S用稀硝酸溶解，再進行銀精煉生產純銀。

堿溶解用含NaOH或KOH2mol/L的溶液在323～363K溫度下浸泡切碎的膠片并同時浸出片基上的銀后，再添加凝聚劑和硫化物沉淀銀。沉淀時用硫酸調整浸出液至pH5～7以提高銀的沉降速度，所得沉淀物在673K溫度下煅燒除去夾雜的明膠。煅燒物用硝酸溶解其中的銀，再向所得的硝酸銀溶液中加入硫酸，沉淀出硫酸銀。硫酸銀沉淀物烘干后和碳酸鈉一起于773～873K溫度下煅燒得粗銀粉，粗銀粉鑄成陽極經電解精煉得純銀。銀的總回收率99％。

酸腐蝕在313～333K溫度下用硝酸浸煮和溶解膠片乳劑，所得溶液用氯化鈉沉淀氯化銀，再用Na2S₂O₃定影液溶解氯化銀，最后用連二亞硫酸鈉(Na2S₂O₄)還原銀。

微生物洗脫法先用堿水將廢膠片上的乳劑層剝離下來，然后在323K溫度和酸性條件下用酶(如蛋白酶)分解明膠得到銀，銀回收率95％。此法可不損壞片基，避免污染環境。日本使用含朊酶0.5g/m³和纖維素混合液在303K溫度下浸漬膠片10h，經攪拌和水洗，使明膠、乳劑脫落得到銀泥，銀泥經提煉處理得到純銀。美國使用一種生物D-浸出劑，只需3min就能使銀從膠片上剝溶下來，再從所得銀泥中提取銀。

蛋白酶洗脫一電解法中國使用的方法。用1g/L的蛋白酶在固液比1：10和318K溫度下將廢膠片上的乳劑層洗脫下來，洗脫液用濃硫酸調整酸度至pH3～4沉淀出銀泥，過濾濾出的銀泥再采用前述硫代硫酸鈉溶解法處理回收銀。