銀化合物(silvercompounds)
銀的氧化態+1~+3。氧化態+1的化合物最普遍,+2、+3氧化態很少。一些銀化合物是重要的貴金屬材料。
銀的簡單化合物有氧化物、氫氧化物、硫化物、硫酸鹽、鹵化物、硝酸鹽等。(1)Ag2O:在氧中加熱銀粉制得,為黑褐色粉末,微溶于水,溶于HNO3’KCN溶液。受熱易分解,易為H2、CO還原。(2)AgOH:AgNO3與KOH的醇溶液在-45℃以下反應而制得,為白色固體,只在低溫存在。(3).Ag2S:銀與硫在常溫反應或通H2S至AgNO3溶液,都能生成,在自然界Ag2S成輝銀礦和螺狀硫銀礦(acanthite)存在。Ag2S極難溶于水,其Ksp=6.2×10-52。在350℃以上Ag2S分解為銀,在空氣中低于1085℃生成AgSO4,是銀礦焙燒與浸出的基本反應。(4)Ag2SO4:使Ag2O(或Ag2CO3)溶于H2SO4制得,為可溶性白色晶體。(5)AgCl:在自然界成角銀礦(hornsilver)存在。加HCl或其他可溶性氯化物至AgNO3溶液則沉淀出白色AgCl沉淀;也可用氯或氯水與銀粉直接反應制得。鹵化銀中只有AgF溶于水,AgCl、AgBr、AgI在水中溶解度極小。AgCl在NaCl濃溶液中溶解度為o.72g/L,曾用NaCL溶液浸出含銀硫化礦的氯化焙砂提銀。濕法精煉銀廣泛采用NaCl或HCI從含銀溶液中沉淀出AgCl。AgCl溶于濃HCl生成[AgCl2]-、[AgCl3]2-、[AgCl4]3-等一系列絡離子;溶于KCN、Na2S2O3、Na2SO3、NH3等的水溶液,生成相應的絡合物。溶于NH3水溶液后,如加熱至沸,會生成易炸的雷銀。(6)AgBr:在自然界成溴銀礦(bromyrite)存在。AgBr的制法和性質很似AgCl,在鹵化銀中AgBr的光敏性最強,見光極易分解為銀。(7)AgNO3:純銀溶于HNO3,在不銹鋼容器內結晶制得,為無色斜方晶體,20℃100g水中可溶222g,能與許多試劑反應,生成很多銀化合物。
銀的絡合物Ag(I)與配體NH3、CN-、Cl-、S2O3-等生成絡合物。硫代硫酸鈉作為定影劑,能使殘留于照相底片上的AgBr生成[Ag2(S2O3)2]2-而溶解除去。Ag[Ⅱ]與配體Py(吡啶)、0一phen(鄰一二氮雜菲)、oxin(8一羥基奎林)等生成絡合物。Ag[Ⅲ]與F-、IO4--、TeO66-等少數配體生成絡合物,例如:Na6H3[Ag(TeO6)2]。
用途AgNO3用作電鍍銀的原料(見銀鍍層),電解精煉銀的電解質和制造各種銀化合物的原料;AgBr用于生產感光膠片;AgI用于人工降雨;AgCl、Ag2O用于制造微型電池;AgO-Zn和AgO-Cd蓄電池的單位重量的電容量大,使用于空間和軍用;無電解質的AgO-Zn電池可長期貯留,適用于發射魚雷和導彈;Ag2CrO4-Li電池的貯存性能很好,放電電壓平穩;AgCl-Mg電池貯存時無電解質,在加入海水后即可工作,用于海上呼救設備;AgCI用于Ti3B4高壓成形和制造醫用紅外傳送光纖;磺胺銀用于燒傷治療。
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