鐵銹是一些鐵的氧化物的統(tǒng)稱,通常為紅色,由鐵和氧氣在潮濕環(huán)境下生成。不同情況下會(huì)生成不同形式的鐵銹。[1]鐵銹主要由三氧化二鐵水合物Fe2O3·nH2O和氫氧化鐵(FeO(OH),F(xiàn)e(OH)3)。其他金屬亦會(huì)被氧化,但是通常不稱為“銹”。足夠的時(shí)間后,在氧氣和水充足的情況下,鐵會(huì)完全氧化成銹。鋁的氧化非常緩慢,因?yàn)檠鯕庠阡X的表面生成了一層致密的氧化鋁薄膜,此反應(yīng)稱為鈍化。
化學(xué)反應(yīng)
鐵金屬的氧化
與水、氧氣或其他氧化及或酸接觸時(shí),鐵會(huì)生銹。如果鹽存在,由于電化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生,鐵生銹會(huì)更快。純水或干燥氧氣對(duì)鐵沒(méi)有影響。若在鐵表面鍍上其他金屬,可以形成氧化物薄膜,阻止鐵的進(jìn)一步氧化。溶有二氧化硫或二氧化碳的水亦會(huì)使鐵銹蝕。三價(jià)鐵(Fe(III))會(huì)形成。因?yàn)殍F銹不附著在鐵表面,它會(huì)脫落,導(dǎo)致內(nèi)部的鐵暴露在水、氧氣之下,進(jìn)一步被銹蝕。最終整塊鐵被氧化。[2]與生銹有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)
鐵的生銹是一種電化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)的第一步是鐵將電子轉(zhuǎn)移到氧。[3]生銹的速度會(huì)受水影響,也會(huì)因?yàn)殡娊赓|(zhì)存在而加速。例如汽車在有鹽的環(huán)境較容易生銹。生銹主要的反應(yīng)是氧的還原:O2+4e-+2H2O→4OH-
由于其反應(yīng)產(chǎn)生氫氧根離子,酸的存在會(huì)加速此反應(yīng)的進(jìn)行。上述反應(yīng)產(chǎn)生電子,因此可以進(jìn)行以下氧化反應(yīng),將鐵氧化為亞鐵離子:
Fe→Fe2++2e−
若有水的存在,亞鐵離子還會(huì)再度氧化:
4Fe2++O2→4Fe3++2O2−
亞鐵離子和鐵離子和水會(huì)產(chǎn)生酸堿反應(yīng),形成氫氧化鐵及氫氧化亞鐵:
Fe2++2H2O⇌Fe(OH)2+2H+
Fe3++3H2O⇌Fe(OH)3+3H+
最后氫氧化鐵及氫氧化亞鐵會(huì)和其脫水物形成以下的平衡:
Fe(OH)2⇌FeO+H2O
Fe(OH)3⇌FeO(OH)+H2O
2FeO(OH)⇌Fe2O3+H2O
依以上反應(yīng)式,可以看出鐵生銹會(huì)受到氧和水的影響。若溶氧量有限,較容易產(chǎn)生含亞鐵離子的產(chǎn)物,例如氧化亞鐵及黑色的四氧化三鐵。若溶氧量高,則會(huì)產(chǎn)生鐵離子的產(chǎn)物,其化學(xué)式為Fe(OH)3-xOx/2。由于鐵銹中的固體仍在緩慢的進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),鐵銹的成份會(huì)隨時(shí)間變化。
上述的反應(yīng)也會(huì)受到其他離子的影響,例如當(dāng)鈣離子存在時(shí),因?yàn)殁}離子是電解質(zhì),會(huì)加速鐵銹的產(chǎn)生,鈣離子也會(huì)和鐵的氧化物及氫氧化物結(jié)合,形成Ca-Fe-O-OH形式的沈淀。
防銹
銹沒(méi)有致密的組織。水和氧氣會(huì)穿透銹,繼續(xù)使內(nèi)部的鐵生銹。若要防銹,就需要有可以防止生銹的致密表層。不銹鋼的表面是一層不容易反應(yīng)的氧化鉻。若使用鎂、鈦、鋅、鋁,也會(huì)產(chǎn)生類似不易反應(yīng)的致密氧化物表層。
鍍鋅是一種常見(jiàn)的防銹處理方式,在要保護(hù)的物品上,利用電鍍或熱浸鍍鋅的方式鍍上一層鋅。使用鋅的原因很多,包括其價(jià)格便宜、和鐵的附著性好,而且當(dāng)鋅和鐵接觸時(shí),鋅和鐵會(huì)形成一個(gè)電池,由于鋅活性較強(qiáng),鋅是電池的陰極,會(huì)被氧化,借此可保護(hù)電池陽(yáng)極的鐵不被氧化(即陽(yáng)極保護(hù))。若在腐蝕性更強(qiáng)的環(huán)境中(例如鹽水中),會(huì)用鎘來(lái)代替鋅。若在接合口,接頭或孔穴附近,鍍層會(huì)因外力或加工而受到破壞,無(wú)法完整的包覆待保護(hù)物,此時(shí)鍍層就只能靠陽(yáng)極保護(hù)的方式來(lái)發(fā)揮保護(hù)作用了。有些先進(jìn)的鍍層,鋅之外還會(huì)加入鋁,鋁會(huì)移轉(zhuǎn)到鍍層被破壞的部份,鋁和氧化鋅均可保護(hù)鐵,效果更好。
若針對(duì)更惡劣的環(huán)境或希望產(chǎn)品有更長(zhǎng)的壽命,防銹處理方式時(shí)也會(huì)同時(shí)使用鍍鋅和涂層。
除了鍍鋅之外,以下的方式也可用來(lái)抑制銹的形成:
陽(yáng)極保護(hù)利用提供電荷的方式,抑制鐵的氧化反應(yīng)。若正確使用,生銹會(huì)徹底的停止。最簡(jiǎn)單的作法就是在鐵上面加一個(gè)金屬片,和鐵形成電池,且使金屬片成為電池的陰極,因此電池陰極的金屬片會(huì)被氧化,保護(hù)電池陽(yáng)極的鐵不受氧化。選用的金屬片需要其電極電位為負(fù),且小于鐵的電極電位,一般常用鋅、鋁或鎂。
發(fā)藍(lán)(Bluing)是利用化學(xué)藥品,使鐵形成均勻的氧化層以避免生銹,但防銹能力有限。常用在小型的鐵件(如槍枝),若要提高其防銹效果,可在發(fā)藍(lán)后,用油布磨擦鐵件使油滲入,避免之后因水份滲入而導(dǎo)致生銹。
可以用涂層(如油漆)來(lái)減少銹的產(chǎn)生,涂層可隔絕環(huán)境對(duì)鐵的影響。例如有封閉箱體的大型鐵件結(jié)構(gòu)(像船舶及汽車)常會(huì)在結(jié)構(gòu)中注入含蠟的防銹油。鋼筋混凝土是用混凝土包裹鋼筋,且混凝土可使鋼筋保持在堿性的環(huán)境中。
控制環(huán)境可以達(dá)到防銹的效果,例如控制濕度低于一定值,就可以減少或避免銹的形成。
適當(dāng)?shù)脑O(shè)計(jì)也有助于防銹,例如避免鐵件暴露在水中,或是用耐蝕性較強(qiáng)的金屬包裹鐵件。
防蝕劑的使用,像氣體或揮發(fā)性的防蝕劑就可以用在密閉空間內(nèi)的防銹。
若鋼的表面已經(jīng)生銹,有是簡(jiǎn)單及廉價(jià)的除銹方式,就是用鋁箔沾點(diǎn)水,摩擦生銹的部份。因?yàn)殇X的還原電位比鋼鐵中的鐵要高,因此氧會(huì)由鐵原子轉(zhuǎn)移到鋁原子。鋁箔硬度比鋼小,因此不會(huì)刮傷表面,而鋁氧化后形成的氧化鋁硬度高,剛好可以作鋼的拋光處理。
在經(jīng)濟(jì)上的影響
生銹會(huì)造成鋼鐵制品或結(jié)構(gòu)的劣化。銹的體積比相同質(zhì)量的鐵大,因此銹會(huì)擠壓相鄰未生銹的部位,因而造成損壞。例如1983年美國(guó)康乃迪克州的MianusRiverBridge倒塌事件就是因?yàn)轭愃频脑颉F渲惺褂玫妮S承內(nèi)部生銹,因此使得橋面位移,其中一角沒(méi)有支撐,因此造成橋面倒塌。也使當(dāng)時(shí)在橋上的三名駕駛落河身亡。后來(lái)美國(guó)國(guó)家運(yùn)輸安全委員會(huì)的報(bào)告指出其中一個(gè)排水渠道在重鋪路面時(shí)阻塞,使得逕流水滲入支持架中。而且維護(hù)的工程師也很難在維護(hù)檢測(cè)用的走道上看到軸承的情形。
若結(jié)構(gòu)中是由混凝土包裹鋼或鐵,類似的情形會(huì)造成混凝土的剝落,產(chǎn)生嚴(yán)重的結(jié)構(gòu)問(wèn)題。這也是鋼筋混凝土橋梁常見(jiàn)的失效模式之一。
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