銻酸鈉制取(preparationofsodiumantimonate)

以金屬銻、三氧化銻、粗氧化銻或銻精礦為原料生產(chǎn)銻酸鈉的過程，屬工業(yè)銻化合物制取范疇。銻酸鈉的分子式為Na[Sb(OH)₆]，即六羥基銻酸鈉，簡(jiǎn)稱銻酸鈉，曾用名為焦銻酸鈉。

世界上從本世紀(jì)60年代開始生產(chǎn)銻酸鈉。生產(chǎn)方法有火法和濕法，以火法為主，但濕法具有轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，污染小，對(duì)原料適應(yīng)性廣等優(yōu)點(diǎn)，在中國(guó)發(fā)展較快。比利時(shí)主要從冶煉副產(chǎn)物中生產(chǎn)，價(jià)格較便宜；日本，美國(guó)用進(jìn)口三氧化銻或銻精礦生產(chǎn)，成本高。1990年中國(guó)錫礦山礦務(wù)局用濕法從硫化銻精礦制取銻酸鈉，成本較低。廣東省郁南縣肇南銻制品廠以粗氧化銻為原料，用酸溶出氧化一水解一中和法生產(chǎn)銻酸鈉。

火法制取用三氧化銻或金屬銻與過量硝酸鈉反應(yīng)制取，稱為硝化法。物料在1423～1523K下反應(yīng)，生成正銻酸鈉Na₃SbO₄：

Sb₂O₃+2Na₂CO₃+2NaNO₃+1/2O₂==2Na₃SbO₄+2CO₂+2NO₂

Sb₂O₃+Na₂CO₃+4NaNO₃==2Na₃SbO₄+CO₂+4NO₂

然后用熱水浸出，正銻酸鈉發(fā)生水合反應(yīng)，轉(zhuǎn)變成銻酸鈉：

Na₃SbO₄+4H₂O==Na[Sb(OH)₆]+2NaOH

濕法制取有三氧化銻(或粗氧化銻)過氧化氫氧化-堿轉(zhuǎn)化法，銻精礦堿浸出-空氣氧化轉(zhuǎn)化法和粗氧化銻酸溶解-氯氣氧化-水解中和法。

三氧化銻(或粗三氧化銻)過氧化氫氧化-堿轉(zhuǎn)化法三氧化二銻與氫氧化鈉、過氧化氫和水按比例加入反應(yīng)釜中，在348～353K下反應(yīng)5～6h，接著在363K左右結(jié)晶，再經(jīng)過過濾、洗滌后在373～383K烘干獲得固體銻酸鈉。反應(yīng)為:

Sb₂O₃+2NaOH+2H₂O₂+3H₂O==2Na[Sb(OH)₆]

以雜質(zhì)含量高的粗三氧化銻為原料時(shí)，需增加除雜質(zhì)過程。

銻精礦堿浸出-空氣氧化轉(zhuǎn)化法用Na₂S和NaOH溶液浸出銻精礦(見堿法濕法煉銻)得含Na₃SbS₃和NaOH等成分的堿浸出液。在有諸如硫酸銅、氯化銅、硫酸錳、酒石酸或其堿土金屬鹽類、苯酚或其混合物等催化劑存在下，往加熱到358～383K的堿浸出液中通入空氣氧化6～10h，得銻酸鈉沉淀。反應(yīng)為：

2Na₃SbS₃+8NaOH+O₂+2H₂O==2Na[Sb(OH)₆]+6Na₂S(需要催化劑作用)

此法可處理含鉛、砷和硒高的銻精礦。

粗三氧化銻酸溶解－水解中和法用鹽酸溶解含As<1％、Pb<0.5％、Fe<0.5％的粗三氧化二銻，過濾濾液通氯氣氧化至含Sb³⁺<0.01g／L，SbCl₅溶液加3．5倍水稀釋進(jìn)行水解，反應(yīng)為：

SbCl₅+2H₂O==SbO₂Cl+4HCl；

SbCl₅+3H₂O===HSbO₃+5HCl

沉淀用pH=2的水溶液加入少量除雜劑洗滌2～3次，再用含NaOH30％溶液中和，在353K下反應(yīng)30min得銻酸鈉沉淀。堿的用量過量約5％～7％。堿的濃度、加堿量、中和溫度及反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量有重要影響。此法每噸銻酸鈉消耗粗三氧化銻(含Sb₂O₃>85％)0.7t、鹽酸(含HCl>30％)2．2t，液堿(含NaOH>30％)1t。